क्या हार्ट्री-फॉक हमेशा आणविक ज्यामितीय और कोई बंधन नहीं तोड़ने के लिए एक अच्छा सन्निकटन है?

Question

क्या ऐसे मामले हैं जहां हार्ट्री-फॉक संतुलन ज्यामिति की गणना करने के लिए एक अच्छा सन्निकटन नहीं है, जब अणु एक गैर-बंधन-तोड़ने की स्थिति में है?

Comments

मैं चाहता हूं कि ऐसे मामले जहां कुछ बंधन अन्य (यानी प्रोटीन फोल्डिंग) की तुलना में अधिक मजबूत हों, वे कुछ विशेष चुनौतियां पेश करेंगे, लेकिन मैंने हर बार इस तरह के मामले की कोशिश नहीं की (मैंने हार्टरी-फॉक को परमाणु संदर्भ में सीखा, जहां वे मुद्दे नहीं हैं उठता है)।

— dmckee --- पूर्व-मध्यस्थ ने

कम्प्यूटेशनल लागत को छोड़कर हार्ट्री-फॉक प्रोटीन के लिए ठीक होना चाहिए।

— जेफ

Answer 1

नहीं, ऐसे कई मामले हैं जहां सन्निकटन अव्यवस्थित और गलत हो जाता है। कुछ के नाम से मैं अवगत हूँ:

• उत्साहित अणु राज्य, आधार कार्य आमतौर पर जमीनी राज्यों का वर्णन करने के लिए अनुकूलित होते हैं। कॉन्फ़िगरेशन इंटरेक्शन (CI) विधियों का उपयोग यहां किया जाता है। एचएफ ने ग्राउंड स्टेट्स को बेहतरीन तरीके से कवर किया।

• इलेक्ट्रॉन सहसंबंध, खासकर अगर सहसंबंध आंतरिक अलगाव के साथ बदलता है। एचएफ स्वतंत्र इलेक्ट्रॉनों को मानता है। साधारण एचएफ पर आधारित इस सहसंबंध को लेने के लिए पोस्ट-एचएफ-तरीके हैं, जैसे मोलर-प्लेसेट कई-शरीर गड़बड़ी सिद्धांत

छोटे से मध्यम आकार के अणुओं के लिए नहीं (> 20 परमाणु) कम समय लेने वाले अर्ध-अनुभवजन्य या संकर (एचएफ + डीएफटी) के बजाय शुद्ध एचएफ तरीकों का उपयोग किया जाता है।

Answer 2

H वैन की तरह हर वैन-डेर-वाल्स बंधुआ अणु को हार्ट्री फॉक थ्योरी द्वारा कवर नहीं किया गया है। इलेक्ट्रॉन सहसंबंध नहीं माना जाता है। तो HF HF पोस्ट के लिए एक अच्छा प्रारंभिक बिंदु है, जैसे Møller-Plesset perturbation theory, Coupled क्लस्टर आदि।

$N^7$$N^8$$N$

स्पष्ट सहसंबंध (F12) विधियां और भी बेहतर हैं, लेकिन वे बड़े पैमाने पर भयानक हैं।

एचएफ में जमीन राज्य को एक स्लाटर निर्धारक द्वारा दी जानी है। यहां तक ​​कि ग्राउंड स्टेट भी हार्ट्री फॉक सिद्धांत के अनुरूप नहीं हो सकता है।

आपको एचएफ शुरुआती बिंदु के लिए एक अच्छा अनुमान होना चाहिए। उदाहरण के लिए ओजोन के साथ अपने कार्यक्रम का परीक्षण करें। इसमें एक टूटी हुई समरूपता अप्रतिबंधित एचएफ सिंगलेट वेवफंक्शन है। सबसे अधिक संभावना है कि आप एचएफ में एक उच्च राज्य में परिवर्तित होते हैं।

Answer 3

हार्ट्री फॉक मल्टीकॉन्फिग्यूरेशनल सिस्टम के लिए अविश्वसनीय होगा जैसे कि संक्रमण धातुओं को शामिल करना या जब फैलाव बातचीत महत्वपूर्ण हो (जैसा कि एलेक्स 1167623 द्वारा नोट किया गया है)।